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碳纳米的环作为碳纳米材料家族中近年来兴起的最重要成员,具备独有的几何结构和光电性质,其学术价值和应用于价值被普遍接纳。由于其结构类似且环张力大,长期以来准确建构碳纳米环颇具备挑战性。最近,中国科学院化学系技术研究所超强分子光化学研究中心研究员丛欢团队牵头上海中医药大学科研人员利用光化学合成手段,在准确制备碳纳米的环分子方面获得新进展。
研究人员利用经典光化学蒽[4+4]二凝反应的可逆性,原创发展了蒽光二凝-降解制备策略,并在前期工作(J.Am. Chem. Soc. 2016, 138, 11144)基础上更进一步扩展了该策略在制备大张力共轭大环方面的顺利应用于。紫外光太阳光下,8字型的双环分子可展开逆[4+4]反应构建大环扩环,利用大环的蒽结构单元作为双烯体,与原位分解的苯炔分子再次发生联系两步[4+2]的环加成反应,进而已完成首例五蝶烯派生的碳纳米双环分子制备。
在另一项工作中,通过调控侧臂制备子的长度和倾斜角度,构建了在蒽二聚体骨架的钝角端关环,还原成芳构化后已完成蒽二聚体派生的寡聚对苯倒大环制备。新的制备的共轭大环分子皆具备较高的荧光量子产率,其中兼备五蝶烯和对苯倒共轭结构的大环分子经过合并后展现出出有较好的圆偏振闪烁性质。
上述结果显示该系列分子在有机多孔材料、光电材料等方面的潜在应用于价值。上述研究成果分别公开发表于《中国化学》(Chin. J. Chem. 2018, 36,1135,并被选为2018年第12期封面文章)和《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, DOI:10.1002/anie.201814482),化学系所硕士研究生郭利峰和博士后徐伟分别是上述论文的第一作者。
涉及研究工作获得中科院B类先导专项、国家自然科学基金委、国家重点研发计划和化学系所所长基金的大力支持。
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